電池?zé)崾Э?/strong>過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生多種氣體,其成分復(fù)雜且具有危險(xiǎn)性,分析這些氣體需要采用多種技術(shù)手段,以下為具體說(shuō)明:
一、電池?zé)崾Э?/strong>過(guò)程中產(chǎn)生的氣體
易燃易爆氣體
氫氣(H?):主要由粘結(jié)劑(如PVDF、CMC)在負(fù)極發(fā)生還原分解反應(yīng)產(chǎn)生,是熱失控中常見(jiàn)的可燃?xì)怏w之一,爆炸極限范圍寬(4%-75%),存在較大安全隱患。
一氧化碳(CO):在熱失控初期含量較高,由電解液分解、電極反應(yīng)等過(guò)程產(chǎn)生,能與人體血紅蛋白結(jié)合,造成缺氧窒息,屬于有毒氣體。
甲烷(CH?)、乙烯(C?H?)、乙烷(C?H?)、丙烯(C?H?)等烴類(lèi)氣體:這些氣體具有可燃性,其產(chǎn)生與電解液分解、SEI膜分解以及電極材料的反應(yīng)有關(guān)。
毒性氣體
氟化氫(HF):鋰離子電池電解質(zhì)中廣泛使用LiPF?和PVDF黏結(jié)劑,熱失控時(shí)LiPF?和溶劑在高溫下分解會(huì)產(chǎn)生HF,HF具有強(qiáng)烈的腐蝕性,進(jìn)入人體內(nèi)會(huì)破壞生理平衡。
五氟化磷(POF?):也是電解液分解的產(chǎn)物之一,具有毒性,對(duì)環(huán)境和人體健康有危害。
其他氣體
二氧化碳(CO?):在熱失控過(guò)程中大量產(chǎn)生,一方面來(lái)自電解液中LiPF?和溶劑在高溫下分解,另一方面正極分解釋放的O?與空氣中的O?會(huì)與電解液發(fā)生反應(yīng)生成CO?,此外,少量CO?在滿(mǎn)電態(tài)的負(fù)極表面發(fā)生還原也會(huì)生成CO。
氧氣(O?):正極材料在熱失控過(guò)程中會(huì)發(fā)生分解,釋放出O?,O?會(huì)加劇燃燒反應(yīng),使熱失控過(guò)程更加劇烈。
二、電池?zé)崾Э禺a(chǎn)氣分析方法
氣體采樣與分析技術(shù)
氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用(GC-MS):高靈敏度分析技術(shù),可檢測(cè)和定量復(fù)雜氣體混合物中的多種成分。將熱失控產(chǎn)生的氣體樣品收集后,使用GC-MS進(jìn)行分析,能得到詳細(xì)的氣體成分和濃度信息。
傅里葉變換紅外光譜(FTIR):非接觸式測(cè)量技術(shù),通過(guò)分析電池?zé)崾Э剡^(guò)程中釋放的氣體紅外光譜特征,可識(shí)別和量化不同的氣體成分,具有較高的測(cè)量精度。
拉曼光譜技術(shù):可采用單一頻率對(duì)混合氣體進(jìn)行非接觸、無(wú)損的原位檢測(cè),能實(shí)時(shí)測(cè)量電池?zé)崾Э剡^(guò)程中釋放的特征氣體的組分及體積分?jǐn)?shù)變化。
原位在線(xiàn)監(jiān)測(cè)技術(shù)
氣體原位在線(xiàn)分析:在電池發(fā)生熱失控的同時(shí),對(duì)氣體進(jìn)行測(cè)量分析,能夠?qū)崟r(shí)反映電池?zé)崾Э貢r(shí)內(nèi)部的化學(xué)反應(yīng)狀態(tài),更準(zhǔn)確地掌握電池?zé)崾Э馗鱾€(gè)階段的化學(xué)反應(yīng)過(guò)程。例如,將GC/MS與熱重分析聯(lián)用,通過(guò)原位分析,模擬電池電解質(zhì)熱失控反應(yīng)產(chǎn)生的氣體成分,研究電池?zé)崾Э馗麟A段的化學(xué)反應(yīng)機(jī)理。
傳感器監(jiān)測(cè)法:利用特定的氣體傳感器來(lái)檢測(cè)電池?zé)崾Э剡^(guò)程中釋放的特定氣體,如電化學(xué)傳感器、紅外傳感器、半導(dǎo)體傳感器等。通過(guò)將傳感器安裝在電池模組的合適位置,可以實(shí)時(shí)監(jiān)測(cè)氣體的濃度變化,實(shí)現(xiàn)對(duì)儲(chǔ)能鋰電池極早期火災(zāi)的報(bào)警預(yù)測(cè)。
氣體產(chǎn)氣量計(jì)算方法
基于理想氣體狀態(tài)方程:在密閉空間內(nèi)進(jìn)行熱失控測(cè)試,產(chǎn)氣量可基于理想氣體狀態(tài)方程PV=nRT計(jì)算,通過(guò)測(cè)量反應(yīng)前后的氣體溫度、壓力、體積等參數(shù),計(jì)算熱失控產(chǎn)生的氣體量。但熱失控過(guò)程中氣體會(huì)存在較大的溫度梯度,導(dǎo)致計(jì)算的產(chǎn)氣量結(jié)果存在偏差。
基于氮?dú)鉂舛茸兓?jì)算:測(cè)量熱失控前后氮?dú)?N?)濃度變化來(lái)計(jì)算熱失控的產(chǎn)氣量。N?在空氣中含量穩(wěn)定且通常被認(rèn)為是惰性氣體,在鋰離子電池?zé)崾Э刂胁粫?huì)發(fā)生反應(yīng),通過(guò)對(duì)比熱失控前后N?的濃度變化,可得到鋰離子電池?zé)崾Э禺a(chǎn)生氣體的數(shù)量。